Здравствуйте, Glacier!
При электролизе растворов солей с инертным электродом используют следующие правила.
1. На аноде могут образовываться следующие продукты:
а) при электролизе растворов, содержащих анионы F(-), SО4(2-) , NO3(-), РO4(3-), ОН(-) выделяется кислород;
б) при окислении галогенид-ионов выделяются свободные галогены ;
в) при окислении анионов органических кислот происходит процесс:
2RCOO(-) - 2е → R-R + 2СО2.
2. На катоде
а) при электролизе растворов солей , содержащих ионы , расположенные в ряду напряжений левее Аl3+, выделяется водород; если ион расположен правее водорода, то выделяется металл.
б) при электролизе растворов солей, содержащих ионы, расположенные между Аl3+ и Н+ на катоде могут протекать конкурирующие процессы как восстановления катионов, так и выделения водорода.

ZnCl2 <-> Zn(2+) + 2Cl(-); H2O
У нас в растворе галогенид-ионы, которые "имеют преимущество" при окислении на аноде, и катионы цинка, расположенного в ряду напряжений между водородом и алюминием, поэтому на катоде идут конкурирующие процессы: восстановление ионов цинка и воды.

Анод: 2Cl(-) -2e = Cl2

Катод: Zn(2+) + 2e = Zn
2H2O + 2e = H2 + 2OH(-)