Без установки специального софта для удаленного администрирования это сделать невозможно. И при этом, если пользователь на том ПК захочет воспользоваться веб-камерой то он обнаружит, что она уже используется какой-то программой. И даже не надо быть гуру в ПК чтобы выяснить какая программа использует камеру. Конечно узнать куда уходит сигнал будет сложновато, но как минимум канал этот будет перекрыт.
P.S. Плюс ко всему данное желание, как мне кажется, является как минимум неэтичным, если не говорить о незаконности. Незаконным это может быть на личном компьютере, на служебном не всегда, все зависит от условий контракта с работником. Но при любом раскладе - подглядывать неэтично. IMHO.